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颜色源于分子对特定波长光的选择性吸收。当一束白光照射在物体上,物体中的分子吸收某些波长的光,反射或透射其余波长的光,被我们眼睛接收的颜色是“未被吃掉”的光的混合。
分子吸收光的波长,取决于分子中电子的能级差。当光子的能量恰好等于电子从基态跃迁到激发态所需的能量时,该波长的光被吸收。可见光的波长范围约380-780nm,对应的能量约1.6-3.3eV。
决定有机分子颜色的关键结构是共轭双键——单双键交替排列的体系。共轭体系中,π电子在整个分子链上离域,能级差变小,吸收光的波长红移(向可见光区移动)。
β-胡萝卜素(胡萝卜橙)有11个共轭双键,吸收蓝绿光,呈现橙色;番茄红素(番茄红)有13个共轭双键,吸收更短波长的光,呈现红色;花青素(紫薯紫)的共轭体系与pH相关,随酸碱性变化呈现红、紫、蓝、绿。共轭双键越多,颜色越红/紫;共轭双键越少,颜色越黄/橙。
过渡金属离子的颜色来自d轨道中电子的跃迁(d-d跃迁)。当金属离子与配体结合时,d轨道分裂成不同能级,电子在能级间跃迁吸收特定波长的光。
Cu²⁺(铜离子)水溶液呈蓝色,吸收红光;Co²⁺(钴离子)呈粉红色;Ni²⁺(镍离子)呈绿色;Fe³⁺(铁离子)呈黄色或棕色。宝石的颜色同样源于此:红宝石(Cr³⁺替代Al³⁺)吸收黄绿光,反射红光;祖母绿(Cr³⁺替代Al³⁺,不同晶场环境)吸收红蓝光,反射绿光。
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