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水泥的原料主要是石灰石(碳酸钙,CaCO₃)和黏土(含二氧化硅、氧化铝、氧化铁)。石灰石提供钙,黏土提供硅、铝、铁。此外还需少量校正原料(铁粉、砂岩、铝矾土)调整化学成分。
将这些原料粉碎、按比例混合,得到生料。生料在回转窑中加热至约1450℃,发生一系列固相反应和部分熔融,生成一种称为“水泥熟料”的灰色球状颗粒。熟料冷却后与少量石膏(硫酸钙,CaSO₄·2H₂O)共同研磨成细粉——这就是普通硅酸盐水泥。
为什么必须烧到1450℃? 因为在这个温度下,氧化钙(CaO)与二氧化硅(SiO₂)、氧化铝(Al₂O₃)、氧化铁(Fe₂O₃)才能完全反应,生成硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙、铁铝酸四钙等矿物。温度不足则反应不完全,水泥强度低。
水泥熟料中含量*的四种矿物,各自在水化反应中扮演不同角色:
硅酸三钙(C₃S)约占50-60%,是水泥强度的主要来源。它在水化早期快速反应,产生高早期强度。
硅酸二钙(C₂S)约占15-30%,水化速度较慢,贡献后期强度。它的存在使水泥在28天甚至更长时间后仍能持续硬化。
铝酸三钙(C₃A)约占5-10%,水化极其迅速,释放大量热量(水化热)。它是导致水泥“急凝”的主要原因,因此需要添加石膏来调控凝结时间。
铁铝酸四钙(C₄AF)约占5-10%,水化速度适中,影响水泥的颜色(使灰水泥略带青灰色)。
当水泥与水混合时,四种矿物同时与水反应,生成新的水化产物,并释放热量。
C₃S的水化:C₃S + H₂O → C-S-H凝胶 + Ca(OH)₂。C-S-H凝胶(水化硅酸钙)是水泥强度的核心,占水化产物的50-60%。它呈无定形胶体状,像胶水一样将未水化的水泥颗粒和骨料粘接在一起。氢氧化钙(Ca(OH)₂)以六角形片状晶体析出,填充孔隙但贡献强度较低。
C₂S的水化:C₂S + H₂O → C-S-H凝胶 + Ca(OH)₂。产物相同,但反应速度慢得多。
C₃A的水化:若无石膏,C₃A与水反应极快,生成片状的钙矾石(三硫型水化硫铝酸钙),几分钟内水泥就会凝固(“急凝”),无法施工。添加石膏后,石膏与C₃A优先反应生成针状的钙矾石(包裹C₃A表面,减缓其进一步反应),使水泥有足够的施工时间(凝结时间1-3小时)。石膏耗尽后剩余的C₃A才缓慢水化。
C₄AF的水化:类似C₃A,但水化热较低,产物为铁相钙矾石。
水泥从加水到失去流动性的过程称为凝结,从凝结到产生强度称为硬化。凝结时间必须适中:太快则来不及施工,太慢则影响工期。
初凝(加水后约45分钟-2小时):水泥浆失去塑性,开始不能抹平。终凝(约3-6小时):水泥浆完全凝固,开始产生强度。
调控凝结时间的化学方法:加石膏延缓C₃A反应(如前所述);使用缓凝剂(如柠檬酸、蔗糖、葡萄糖酸钠)吸附在水泥颗粒表面,延缓水化,用于高温施工或长距离运输;使用促凝剂(如氯化钙、碳酸锂)加速C₃S水化,用于低温施工或抢修工程。氯化钙会促进钢筋锈蚀,因此钢筋混凝土中禁用。
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